配位原子的判断方法

1、CO中配位原子的确定CO的电子结构如下：菠忄爝榜碳和氧都具有孤对电子, 都有作为配位原子的条件。考虑到稳定性的关系, 该配体不可能同时利用两原子成键而形成鳌合环。那么, 究竟哪罩脾青槊种原子是配位原子呢？根据配位键成键条件, 只有易于提供电子对的原子才能优先成键。氧的电负性较碳大, 碳氧间电子云应向氧方移动, 氧易于提供孤对电子。多数学生以此断定, CO中配位原子是氧原子。但是, 配合物的结构分析否定了上述结论。实际上, 有关偶极矩的测定数据颇能说明问题。尽管碳和氧电负性差值较大, （碳2.55, 氧3.44）似乎可以期望有较大的偶极矩, 但实际上CO偶极矩很小, μ=0.11D, 且碳原子一端略呈负电性, 偶极矩方向由。CO的这种反常性是因为其分子中有一个配位键, 一对电子完全由氧原子提供。这样抵消了碳原子和氧原子间由于电负性差而引起的极性, 致使偶极矩很小, 且碳氧间电子云向碳方偏移, 碳上带较多负电荷。显然, 易于提供孤对电子的原子是碳而不是氧, 碳是CO配体中的配位原子。

2、CN－中配位原子的确定CN－电子结构表示如下：CN－是一常见的强配体。从氰根离子的电子结构可以看出, 氰根离子与一氧化碳属等电子体, 结构颇为类似。尽管氮的电负性较大, 但碳氮间电子云偏向于碳原子, 致使碳原子更易提供孤对电子。故氰根离子作配体时, 碳在绝大多数情况下都是配位原子只有极个别例子, 在不稳定条件下以氮配位。